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行業(yè)新聞

橡膠硫化過程中各個性能指標(biāo)的變化

來源: 時間:2022-12-12 09:32:17 瀏覽次數(shù):

硫化是橡膠工業(yè)生產(chǎn)加工的最后一個工藝過程。在這過程中,橡膠發(fā)生了一系列化學(xué)反應(yīng),使線形高分子變成了三維立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),從而獲得了寶貴的物理機械性能,成為有使用價值的工程材料。
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所謂硫化,是指在加熱或輻照的條件下,膠料中的生膠和硫化劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng),有線型結(jié)構(gòu)的高分子交聯(lián)成為立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的大分子,并使膠料的物理機械性能及其它性能隨之發(fā)生根本變化。

在工業(yè)生產(chǎn)中,硫化交聯(lián)反應(yīng)一般是在一定的溫度、時間和壓力的條件下完成的。這些條件硫化條件,通常稱為硫化三要素。在生產(chǎn)中實施硫化條件、正確選用硫化設(shè)備和選用加熱介質(zhì)等都是硫化工藝中的重要技術(shù)內(nèi)容。

在硫化的過程中,膠料的一系列性能發(fā)生了顯著的變化,取不同硫化時間的試片作各種物理機械性能,可以看到,拉伸強度、定伸應(yīng)力、彈性等性能達到峰值后,硫化時間再延長,其數(shù)值出現(xiàn)下降,而硬度則保持不變。伸長率、永久變形等性能隨硫化時間的延長而漸減,達道最低值后,繼續(xù)硫化又緩慢上升。其它性能如耐熱性、耐磨性、抗溶脹性等都隨硫化時間的增加而有所改善。

膠料的幾項主要物理機械性能(以天然橡膠為例)變化的一般規(guī)律如下:

1、定伸應(yīng)力

橡膠未硫化時,線型分子之間能較自由地流動,在塑性范圍內(nèi),顯示出非牛頓流動特性。但隨硫化程度的加深,這種流動自由性越來越小,對定長拉伸所需的變形力則越來越大。這就是“定伸應(yīng)力”。

2、拉伸強度

軟質(zhì)橡膠的拉伸強度是隨交聯(lián)程度的增加而逐漸提高的,直到出現(xiàn)最高值為止。當(dāng)進一步硫化時,在經(jīng)過一段平坦區(qū),拉伸強度急劇下降。在硫磺用量很大的硬質(zhì)膠中,拉伸強度則下降后又上升,一直達到硬質(zhì)膠的水平為止。

3、伸長率

橡膠的伸長率隨交聯(lián)程度的增加而逐漸降低。

4、壓縮永久變形

橡膠的壓縮永久變形也是隨交聯(lián)程度的增加而逐漸減小的。對于存在硫化還原的橡膠,過了正硫化后,其壓縮永久變形又逐漸增大。

5、彈性

橡膠的彈性來源于大分子柔性鏈段微布朗運動位置的可逆變化,由于這一特性的存在,較小的外力就會使它發(fā)生較大的變形。

處于塑性狀態(tài)時,橡膠分子產(chǎn)生的位移是不可逆的,但橡膠分子交聯(lián)后,彼此間出現(xiàn)了相對定位,因而產(chǎn)生了強烈的復(fù)位傾向。但是當(dāng)交聯(lián)程度繼續(xù)增加時,大分子之間由于相對固定性過大,變形后的復(fù)位傾向有減少了。所以當(dāng)硫化膠嚴(yán)重過硫時,彈性減弱,由彈性體彈性變?yōu)閯傮w彈性。

6、硬度

硫化膠的硬度在硫化開始后迅速增大,在正硫化點時達到最大值,此后則基本保持恒定。

7、抗溶脹性

未硫化膠和其它聚合物一樣,在某些溶劑中溶脹并吸收溶劑,直到喪失內(nèi)聚力為止。橡膠分子進入到溶液中去,只有在溶劑對橡膠的滲透壓大于橡膠分子的內(nèi)聚力時,才會出現(xiàn)溶脹。

8、透氣性

橡膠交聯(lián)程度增加后,網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中的空隙逐漸減少,氣體在橡膠中通過和擴散的能力因阻力變大而減弱,所以,通常硫化充分的彈性體和硫化不足的相比,前者的耐透氣性比較好。

9、耐熱性

在正硫化時的耐熱性最好。

10、耐磨性

硫化開始后,耐磨性逐漸增大,到正硫化時達到最高水平。欠硫或過硫?qū)δ湍バ远疾焕?,但過硫所受的影響較小。
 
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