在硫化過(guò)程中,橡膠的各種性能都隨硫化時(shí)間增加而發(fā)生變化。若將橡膠的某一項(xiàng)性能的變化與對(duì)應(yīng)的硫化時(shí)間作圖,則可得到一個(gè)曲線圖形。這種曲線圖可以顯示膠料的整個(gè)硫化歷程,故稱為硫化歷程圖。
橡膠的性能隨硫化時(shí)間的增加而變化,橡膠的硫化歷程可分為四個(gè)階段:焦燒階段、熱硫化階段、平坦硫化階段,過(guò)硫階段。
焦燒階段相當(dāng)于硫化反應(yīng)中的誘導(dǎo)期,又稱焦燒時(shí)間,即膠料從混煉開(kāi)始加入硫化劑之后一直到停止了塑性流動(dòng)這一段時(shí)間。在這段時(shí)間內(nèi),交聯(lián)尚未開(kāi)始,膠料具有流動(dòng)性,可進(jìn)行各種加工和硫化膠料在模型內(nèi)進(jìn)行流動(dòng)充滿模型。熱硫化階段是硫化反應(yīng)中交聯(lián)反應(yīng)階段,橡膠逐漸生成網(wǎng)構(gòu),于是橡膠的彈性和強(qiáng)度急劇上升。這個(gè)階段常作為硫化反應(yīng)速度的標(biāo)志。平坦硫化階段中制品的硫化已達(dá)到適當(dāng)?shù)慕宦?lián)度——正硫化。在這段時(shí)間里,硫化膠的各項(xiàng)物理機(jī)械性能分別達(dá)到或接近最佳點(diǎn)或取得最佳綜合平衡,所以作為選取正硫化時(shí)間的范圍。過(guò)硫階段中交聯(lián)鍵發(fā)生重排作用,以及交聯(lián)鍵和鏈段熱裂解反應(yīng)。因此膠料的扯斷強(qiáng)度顯著下降,(對(duì)天然膠)又稱硫化“返原”現(xiàn)象。返原的快慢,決定了硫化平坦線的寬和窄,但對(duì)丁苯橡膠,順丁橡膠等合成膠,過(guò)硫反決定伸強(qiáng)度力不斷升高,對(duì)物理機(jī)械性能產(chǎn)生不利影響。
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